Изменение времени затухания сенсибилизированной фосфоресценции за счёт константы скорости излучательного перехода в акцепторе.
Таким образом, определив экспериментально время затухания сенсибилизированной фосфоресценции и обычной в отсутствие донора фосфоресценции, и зная , можно рассчитать время затухания сенсибилизированной фосфоресценции в предположении, что его отличие от обусловлено изменением только вероятности излучательного перехода. Экспериментально определенное время затухания сенсибилизированной фосфоресценции включает в себя изменение как излучательной, так и безызлучательной вероятности перехода и поэтому, в общем случае, равно . Поэтому, если при добавлении донора в раствор время затухания сенсибилизированной фосфоресценции уменьшается только за счет роста вероятности излучательного перехода , то . Если же существенный вклад в уменьшение времени затухания сенсибилизированной фосфоресценции вносит рост константы безызлучательной дезактивации триплетных молекул акцептора в результате появления дополнительных каналов деградации энергии, то .
В таблице 3.5 приведены результаты таких измерений для пары бензофенон-нафталин в толуоле при 77 K. Измерения производились для эквимолярных растворов в интервале концентраций компонент от 0,2 до 0,5 моль/л. Такой выбор относительной концентрации компонент позволил сделать вывод о роли миграции энергии по молекулам нафталина в изменении ее времени затухания.
Таблица 3.5
Время затухания сенсибилизированной фосфоресценции нафталина, определенное экспериментально и рассчитанное по формуле (3.11).
Концентрация компонент в растворе, моль/л |
Расстояние между молекулами акцептора, Å |
Время затухания фосфоресценции, с | |||
СН |
СБ |
R |
τэксп |
τрасч |
τ0 |
0,2 |
0,2 |
17,7 |
2,30 |
2,30 |
2,35 |
0,3 |
0,3 |
15,4 |
2,24 |
2,23 |
2,30 |
0,4 |
0,4 |
14,0 |
1,70 |
1,98 |
2,07 |
0,5 |
0,5 |
13,0 |
0,82 |
1,39 |
1,45 |
0,05 |
0,5 |
28,2 |
2,28 |
2,29 |
2,35 |