Проектирование асинхронного двигателя
Концентрация компонент в растворе С, моль/л | 0,2 | 0,25 | 0,3 | 0,4 | 0,5 |
Среднее расстояние между молекулами компонентов смеси Å | 14,0 | 13,0 | 12,3 | 11,1 | 10,3 |
Относительное изменение константы | 2,6 | 3,4 | 4,3 | 6,2 | 8,0 |
Как видно из таблицы 3.3, присутствие бензофенона в сфере обменных взаимодействий аценафтена увеличивает константу скорости излучательной дезактивации триплетных молекул последнего в несколько раз. Как и в случае с нафталином, это увеличение тем больше, чем меньше среднее расстояние между молекулами компонент донорно-акцепторной смеси. Однако при одинаковом среднем расстоянии между молекулами для пары бензофенон-нафталин и бензофенон-аценафтен в последнем случае константа скорости излучательного перехода увеличивается в большее число раз.
Чтобы установить характер изменения от межмолекулярного расстояния в донорно-акцепторной паре бензофенон-аценафтен был построен график зависимости относительного прироста константы скорости
от расстояния между молекулами компонентов в растворе (рисунок 3.2).
Рис. 3.2. Зависимость относительного прироста константы скорости излучательной дезактивации триплетных молекул аценафтена от среднего расстояния между молекулами компонент донорно-акцепторной смеси в толуоле при 77К.
На графике по оси абсцисс отложено среднее расстояние между молекулами бензофенона и аценафтена в стеклообразном толуоле при 77 К, а по оси ординат натуральный логарифм отношения прироста
значения константы скорости излучательной дезактивации триплетных молекул аценафтена
в присутствии молекул бензофенона к ее значению
в отсутствие молекул донора в растворе. Такой выбор системы координат обусловлен предположением, что ожидаемая зависимость константы скорости излучательной дезактивации триплетных молекул акцептора
от среднего расстояния R описывается уравнением (3.2). Действительно, как видно из рисунка 3.2, экспериментальные точки хорошо укладываются на экспоненту (сплошная линия), уравнение которой имеет вид (3.2).
Поэтому для аценафтена можно переписать (3.2)
. (3.2а)
Как и для нафталина константа для аценафтена равна максимальному изменению величины
при
. Графически, путем экстраполяции графика представленного на рисунке 3.2 для аценафтена, когда донором является бензофенон, было получено ее значение равное
. Эта величина в пределах ошибки измерения так же совпадает с величиной
. Здесь, как и в случае с нафталином,
константа скорости излучательной дезактивации триплетных молекул бензофенона, в отсутствие молекул акцептора в растворе. Таким образом и в данном случае величина
определяется выражением
. (3.3а)
На основании этих экспериментальных результатов можно выражение (3.4) переписать для аценафтена