Программы уточнения параметров элементарной ячейки.
Существует множество компьютерных программ для уточнения параметров элементарной ячейки. Одна из таких программ – PowderCell версии 2.4, разработанная в Федеральном Институте Исследования и Тестирования Материалов (Берлин) докторами Гертом Нольце и Вернером Краусом. Эта программа предназначена для работы с кристаллическими структурами и вычисления соответствующих рентгенограмм или нейтронограмм для поликристаллических образцов.
Критерием правильности созданной, или модифицируемой, модели кристалла является соответствие вычисленной дифрактограммы результатам экспериментального исследования. Отклонение экспериментальной дифрактограммы от теоретической – веская причина неприемлемости предлагаемой модели реальной структуры. Программа позволяет варьировать параметрами эксперимента, такими, как: используемое излучение, геометрия эксперимента, аномальная дисперсия, фиксированные или переменные щели, различные коррекции интенсивности, учет фона, дублетной структуры линии излучения и т.д.
Характеристики и возможности программы
С помощью PowderCell можно
· использовать различные форматы импорта структурных данных (ICSD, SHELX, POWDER CELL);
· показывать кристаллические структуры, используя более чем 740 различных установок типов пространственных групп;
· трансформировать различные установки от одного типа пространственной группы к другому для моноклинной, орторомбической и ромбоэдрической сингоний;
· генерировать все лауэвские классы и трансляционные подгруппы – превосходный инструмент для изучения фазовых переходов или других эффектов, описываемых как понижение степени симметрии;
· варьировать структуру внутри элементарной ячейки, используя вращение и трансляцию выбранных атомов или молекул;
· показывать соответствующие рентгеновские или нейтронные порошковые дифрактограммы одновременно;
· имитировать различные условия дифракции, например, длина волны излучения, расщепление дублета, геометрия эксперимента, переменные щели, предпочтительная ориентация, аномальное рассеяние, любые объемные или массовые фракции в смеси фаз и т.д.;
· выбирать различные функции свертки - различные профили дифракционных максимумов;
· сравнивать графически экспериментальные дифрактограммы с расчетными;
· экспортировать кристаллическую структуру и расчетную дифрактограмму в различных графических форматах (например, Windows Metafile, PostScript, POVRay);
· показывать взаимосвязь между манипуляцией со структурой (например, вращение молекулы – фрагмента) и соответствующей дифрактограммой;
· использовать clipboard, чтобы экспортировать графику и таблицы отражений в другие Windows программы;
· экспортировать дифрактограммы в различных файловых форматах (например, Siemens Diffrac AT: *.raw)[4].
Подробное описание работы с программой PowderCell содержится в приложении 1.
Следующей программой, используемой в этой работе, является Endeavour 1.2, Crystal Impact.
ENDEAVOUR - это программа, разработанная для решения структуры на основе порошковой дифрактограммы путем комбинирования глобальной оптимизации разности между расчетной и эмпирической порошковой дифрактограммы и потенциальной энергии системы.
Программа использует данные дифракции также в форме простого списка пиков (зависимость интегральной интенсивности от угла Брэгга, и также |F(hkl)|). Для обоих случаев знание параметров элементарной ячейки обязательно. Расчет структуры может выполняться в пространственной группе Р1 или в другой. В любом случае “Symmetry Finder” сможет определить высшую пространственную группу в результирующей структурной модели.
Если заданная пространственная группа - не P1, программа сможет менять размещение отдельных атомов в специальных позициях в процессе вычисления.
Программа не может проводить расчеты, опираясь только на эмпирические данные, поскольку, как уже говорилось, ей необходимы для вычислений параметры элементарной ячейки.
С помощью Endeavour, результирующая кристаллическая структура, а также промежуточные шаги структурного вычисления могут быть представлены с использованием функции Auto Build, что автоматически генерирует содержимое элементарной ячейки.
Подробный список функций и возможностей этой программы:
Расчет структуры:
· расчет структуры на основе данных о дифракции, полученных на стандартном дифрактометре или синхротроне (электроны или нейтроны). Необходимые данные: параметры ячейки, пики I(2θ), или данные импортированные непосредственно с дифрактометра, содержимое элементарной ячейки(композиция или структура молекулы плюс число формульных единиц).